Sal de pirílio - Pyrylium salt
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| Nomes | |||
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Nome IUPAC preferido
Pyrylium |
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| Outros nomes
Pirânio
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| Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
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PubChem CID
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Painel CompTox ( EPA )
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| Propriedades | |||
| C 5 H 5 O + | |||
| Massa molar | 81,09 g / mol | ||
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar (o que é ?)
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| Referências da Infobox | |||
Pyrylium é um cátion ( íon positivo ) com fórmula C
5H
5O+
, consistindo em um anel de seis membros de cinco átomos de carbono, cada um com um átomo de hidrogênio e um átomo de oxigênio carregado positivamente . As ligações do anel são conjugadas como no benzeno , conferindo-lhe um caráter aromático . Em particular, por causa da carga positiva, o átomo de oxigênio é trivalente . O pirílio é um composto monocíclico e heterocíclico , um dos íons oxônio .
Sais
O pirílio e seus derivados formam sais estáveis com uma variedade de ânions.
Derivados
Muitos cátions importantes são formalmente derivados do pirílio por substituição de vários grupos funcionais para alguns ou todos os hidrogênios no anel. O 2,4,6-trifenilpirílio , conhecido como sal de Katritzky, (em homenagem a Alan R. Katritzky ) é um exemplo importante usado em muitos exemplos modernos de acoplamentos cruzados catalisados por metal .
Propriedades quimicas
Como outros íons de oxônio , o pirílio é instável em água neutra. No entanto, o pirílio é muito menos reativo do que os íons oxônio comuns devido à estabilização aromática. O sal 2,4,6-trifenil é comumente reagido com aminas alifáticas na posição 1, formando sais de piridínio e ativando-os para a adição oxidativa por complexos metálicos, mais notavelmente aqueles com níquel . Os cátions de pirílio também reagem com os nucleófilos nas posições 2, 4 e 6, o que pode induzir uma variedade de reações. A alta eletronegatividade do oxigênio resulta em forte perturbação única por um heteroátomo no anel de seis membros.
Síntese
Os sais de pirílio são facilmente produzidos a partir de materiais de partida simples por meio de uma reação de condensação .
Os sais de pirílio com substituintes aromáticos, como o tetrafluoroborato de 2,4,6-trifenilpirílio, podem ser obtidos a partir de dois moles de acetofenona e um mole de benzaldeído na presença de ácido tetrafluorobórico e um agente oxidante (síntese de Dilthey). Para sais de pirílio com substituintes alquil, como sais de 2,4,6-trimetilpirílio, o melhor método usa a síntese Balaban - Nenitzescu -Praill a partir de butanol terciário e anidrido acético na presença de ácidos tetrafluorobórico, perclórico ou trifluorometanossulfônico. Os sais de 2,4,6-trifenilpirílio são convertidos por bases em uma 1,5-enediona (pseudobase) estável, mas os sais de 2,4,6-trimetilpirílio no tratamento com hidróxidos alcalinos quentes fornecem uma pseudobase instável que sofre uma condensação intramolecular produzindo 3 , 5- dimetilfenol . No óxido de deutério quente, os sais de 2,4,6-trimetilpirilio sofrem troca isotópica de hidrogênios 4-metil mais rápido do que para os grupos 2- e 6-metil, permitindo a síntese de compostos deuterados regiosseletivamente.
Derivados
A reatividade dos sais de pirílio com os nucleófilos os torna materiais úteis para a produção de outros compostos com caráter aromático mais forte. Os sais de pirílio fornecem piridinas com amônia , sais de piridínio com aminas primárias, piridina- N- óxidos com hidroxilamina , fosfabenzenos com derivados de fosfina , sais de tiopirílio com sulfeto de hidrogênio e derivados de benzeno com acetonitrila ou nitrometano .
Pyrones
Um cátion pirílio com um substituinte de ânion hidroxila na posição 2 não é o composto aromático zwitteriônico ( 1 ), mas uma lactona insaturada neutra ou uma 2-pirona ou piran-2-ona ( 2 ). Representantes importantes desta classe são as cumarinas . Da mesma forma, um composto de 4-hidroxilpirílio é uma γ-pirona ou piran-4-ona ( 4 ), ao qual pertencem compostos como o maltol .
Propriedades quimicas
2-Pironas são conhecidas por reagirem com alcinos em uma reação de Diels-Alder para formar compostos de areno com expulsão de dióxido de carbono , por exemplo:
Íons de pirílio policíclicos
Íon cromenílio
Um íon pirílio bicíclico é chamado de íon benzopirílio ( IUPAC : íon cromenílio) (fórmula: C
9H
7O+
, massa molar: 131,15 g / mol, massa exata: 131,04968983). Pode ser visto como um derivado carregado de 2 H -1- benzopirano (IUPAC: 2 H -cromeno, C
9H
8O ), ou um derivado heterocíclico substituído (carregado) de naftaleno ( C
10H
8)
Íon flavílio
Em biologia, o íon 2-fenilbenzopirílio (2-fenilcromenílio) é conhecido como flavílio . Uma classe de compostos derivados do flavílio são as antocianidinas e as antocianinas , pigmentos responsáveis pelas cores de muitas flores.
Catião naftoxantênio
Também existem derivados policíclicos superiores de pirílio. Um bom exemplo é o naftoxantênio . Este corante é altamente estável, aromático e plano. É absorvido na região do UV e do azul e apresenta propriedades fotofísicas excepcionais. Pode ser sintetizado por reações químicas ou fotoquímicas.
Cátion flavílio
Catião naftoxantênio
Veja também
- Anéis aromáticos com 6 membros com um átomo de carbono substituído por um outro grupo: borabenzeno , silabenzeno , germanabenzeno , estanabenzeno , piridina , fosforina , arsabenzeno , stibabenzene , bismabenzene , pirílio , tiopirílio , selenopyrylium , telluropyrylium
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Pyran , C
5H
6O (pironas sem o grupo cetona)