Ligante de Salen - Salen ligand

Ligante de Salen
Salen structure.svg
Nomes
Outros nomes
2,2′-Etilenobis (nitrilometilideno) difenol, N , N ′ -Etilenobis (salicilimina)
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard 100,002,161 Edite isso no Wikidata
Número EC
UNII
  • InChI = 1S / C16H16N2O2 / c19-15-7-3-1-5-13 (15) 11-17-9-10-18-12-14-6-2-4-8-16 (14) 20 / h1-8,11-12,19-20H, 9-10H2 / b17-11 +, 18-12 +
    Chave: VEUMANXWQDHAJV-JYFOCSDGSA-N
  • C1 = CC = C (C (= C1) / C = N / CC / N = C / C2 = CC = CC = C2O) O
Propriedades
C 16 H 16 N 2 O 2
Massa molar 268,32
Ponto de fusão 126 ° C (259 ° F; 399 K)
Perigos
Pictogramas GHS GHS07: Nocivo
Palavra-sinal GHS Aviso
H315 , H319 , H335
P261 , P264 , P271 , P280 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox
Este artigo é sobre Salen. Para complexos de salen e ligantes relacionados, consulte Complexos de salen de metal .

Salen refere-se a um ligante C 2 -simétrico tetradentado sintetizado a partir de salicilaldeído ( sal ) e etilenodiamina ( en ). Também pode se referir a uma classe de compostos, que são estruturalmente relacionados ao ligante salen clássico, principalmente bases bis- Schiff . Os ligantes de Salen são notáveis ​​por coordenar uma ampla gama de metais diferentes, que podem frequentemente estabilizar em vários estados de oxidação. Esses complexos de metal salen são usados ​​principalmente como catalisadores .

Síntese e propriedades

H 2 salen pode ser sintetizado pela condensação de etilenodiamina e salicilaldeído.

Preparação de salen.svg
Salcomine, um complexo de salen com cobalto
Catalisador salen-Mn de Jacobsen

Complexos de salen com cátions metálicos podem ser feitos sem isolá-lo da mistura de reação. Isso é possível porque as constantes de estabilidade para a formação dos complexos metálicos são muito altas, devido ao efeito quelato .

H 2 L + M n + → ML (n − 2) + + 2 H +

onde L representa o ligante. O aducto de piridina do complexo de cobalto (II) Co (salen) (py) ( salcomina ) tem uma estrutura piramidal quadrada ; pode atuar como um carreador de dioxigênio, formando um complexo de O 2 lábil e octaédrico .

O nome “ligantes salen” é usado para ligantes tetradentados que possuem estruturas semelhantes. Por exemplo, em salpn há um substituinte metil na ponte. É usado como aditivo de desativação de metal em combustíveis. A presença de grupos volumosos perto do local de coordenação pode aumentar a atividade catalítica de um complexo metálico e impedir sua dimerização. Ligantes de Salen derivados de 3,5-di- terc- butilsalicilaldeído cumprem esses papéis e também aumentam a solubilidade dos complexos em solventes apolares como o pentano . Ligantes quirais "salen" podem ser criados pela substituição adequada da estrutura diamina, do anel fenil ou de ambos. Um exemplo é o ligante obtido por condensação do C 2 -symmetric trans -1,2- diaminociclo-hexano com 3,5-di- terc -butylsalicylaldehyde. Ligantes quirais podem ser usados ​​em reações de síntese assimétrica , como a epoxidação de Jacobsen :

Ligantes relacionados

Síntese e complexação do ligante de Jäger.

Uma classe de ligantes tetradentados com o nome genérico acacen é obtida pela condensação de derivados de acetilacetona e etilenodiamina . Os complexos de cobalto [Co (acacen) L 2 ] + , inibem seletivamente as atividades das proteínas contendo histidina por meio da troca dos ligantes axiais. Esses compostos são promissores para a inibição da oncogênese .

Os SALAN e salalen ligandos são semelhantes em estrutura aos ligandos Salen, mas tem uma ou duas ligações azoto-arilo saturados ( aminas em vez de iminas ). Eles tendem a ser menos rígidos e mais ricos em elétrons no centro do metal do que os complexos salen correspondentes. Os salans podem ser sintetizados pela alquilação de uma amina apropriada com um halogeneto de alquil fenólico . Os ligantes “meio-salen” têm apenas um grupo salicilimina. Eles são preparados a partir de um salicilaldeído e uma monoamina.

O nome “Salen” ou “tipo-Salen” pode ser utilizado para outros ligandos que têm ambiente semelhante em torno do local de quelação, nomeadamente dois hidroxilos acídicos e duas bases de Schiff (aril- imina grupos). Estes incluem os ligantes abreviados como salph, da condensação de 1,2-fenilenodiamina e salicilaldeído, e salqu , da condensação de salicilaldeído e 2-quinoxalinol .

Veja também

Referências

  1. ^ Cozzi, Pier Giorgio (2004). "Complexos de base Metal-Salen Schiff em catálise: aspectos práticos". Chem. Soc. Rev . 33 (7): 410–421. doi : 10.1039 / B307853C . PMID  15354222 .
  2. ^ Shaw, Subrata; White, James D. (11 de junho de 2019). "Catálise assimétrica usando complexos quirais de salen-metal: avanços recentes". Revisões químicas . 119 (16): 9381–9426. doi : 10.1021 / acs.chemrev.9b00074 . PMID  31184109 .
  3. ^ Tsumaki, T. (1938). "Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine" . Boletim da Sociedade Química do Japão (em alemão). 13 (2): 252–260. doi : 10.1246 / bcsj.13.252 .
  4. ^ Diehl, Harvey; Hach, Clifford C. (1950). Bis ( N , N ′ -Disalicilaletilenodiamina) - μ -Aquodicobalt (II) . Inorg. Synth. Sínteses inorgânicas. 3 . pp. 196–201. doi : 10.1002 / 9780470132340.ch53 . ISBN 978-0-470-13234-0.
  5. ^ a b Pier Giorgio Cozzi (2004). "Complexos de base Metal-Salen Schiff em catálise: Aspectos práticos". Chem. Soc. Rev . 33 (7): 410–421. doi : 10.1039 / B307853C . PMID  15354222 .
  6. ^ Appleton, TG (1977). "Oxygen Uptake by a Cobalt (II) Complex". J. Chem. Educ. 54 (7): 443. doi : 10.1021 / ed054p443 .
  7. ^ Yamada, Shoichiro (1999). "Avanço nos aspectos estereoquímicos dos complexos de metais básicos de Schiff". Revisões de Química de Coordenação . 190–192: 537–555. doi : 10.1016 / S0010-8545 (99) 00099-5 .
  8. ^ Dabelstein, W .; Reglitzky A .; Schutze A .; Reders, K. "Automotive Fuels". Enciclopédia de Química Industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a16_719.pub2 .CS1 maint: vários nomes: lista de autores ( link )
  9. ^ Larrow, JF; Jacobsen, EN (2004). " Cloreto de ( R , R ) - N , N'- Bis (3,5-Di- terc- Butylsalicylidene) -1,2-Cyclohexanediamino Manganese (III), A Highly Enantioselective Epoxidation Catalyst" . Sínteses orgânicas .; Volume coletivo , 10 , pág. 96
  10. ^ Yoon, TP; Jacobsen, EN (2003). "Catalisadores quirais privilegiados". Ciência . 299 (5613): 1691–1693. Bibcode : 2003Sci ... 299.1691Y . doi : 10.1126 / science.1083622 . PMID  12637734 . S2CID  27416160 .
  11. ^ a b Weber, Birgit; Jäger, Ernst-G. (2009). "Estrutura e propriedades magnéticas de complexos de ferro (II / III) com N
    2    O2-
    dois    -Coordinating Schiff Base-Like Ligands ". Eur. J. Inorg. Chem .: 455. doi : 10.1002 / ejic.200990003 .
  12. ^ Bajema, Elizabeth A .; Kaleigh F. Roberts; Meade, Thomas J. (2019). "Capítulo 11. Complexos de base de cobalto-Schiff: pesquisa pré-clínica e usos terapêuticos potenciais". Em Sigel, Astrid; Freisinger, Eva; Sigel, Roland KO; Carver, Peggy L. (editora convidada) (eds.). Metais essenciais em medicina: uso terapêutico e toxicidade de íons metálicos na clínica . Íons metálicos em ciências da vida . 19 . Berlim: de Gruyter GmbH. pp. 267–301. doi : 10.1515 / 9783110527872-017 . ISBN 978-3-11-052691-2. PMID  30855112 .
  13. ^ Atwood, David A .; Remington, Michael P .; Rutherford, Drew (1996). "Uso dos ligantes de Salan para formar complexos bimetálicos de alumínio". Organometálicos . 15 (22): 4763. doi : 10.1021 / om960505r .
  14. ^ Berkessel, Albrecht; Brandenburg, Marc; Leitterstorf, Eva; Frey, Julia; Lex, Johann; Schäfer, Mathias (2007). "Um acesso prático e versátil aos ligantes de diidro-saleno (salaleno): titânio altamente enantiosseletivo. Catalisadores in situ para epoxidação assimétrica com peróxido de hidrogênio aquoso". Adv. Synth. Catal. 349 (14-15): 2385. doi : 10.1002 / adsc.200700221 .
  15. ^ Pang, Xuan; Duan, Ranlong; Li, Xiang; Sun, Zhiqiang; Zhang, Han; Wang, Xianhong; Chen, Xuesi (2014). "Síntese e caracterização de complexos de meia-salen e sua aplicação na polimerização de lactídeo e ε-caprolactona". Polymer Chemistry . 5 (23): 6857–6864. doi : 10.1039 / C4PY00734D .
  16. ^ Wu, Xianghong, Gorden, AVE (2009). "2-Quinoxalinol Salen Copper Complexes for Oxidation of Aryl Methylenes". EUR. J. Org. Chem. 2009 (4): 503–509. doi : 10.1002 / ejoc.200800928 .CS1 maint: vários nomes: lista de autores ( link )