Cryptochirality - Cryptochirality

Em estereoquímica , cryptochirality é um caso especial de quiralidade em que uma molécula é quiral, mas a sua rotação específica é não-mensurável. A razão subjacente para a falta de rotação é que as propriedades electrónicas específicos da molécula. O termo foi introduzido por Kurt Mislow em 1977.

Por exemplo, o alcano 5-etil-5-propylundecane encontrado em certas espécies de Phaseolus vulgaris é quiral no seu centro de carbono quaternário , mas também não forma enantiomérica tem qualquer rotação óptica observável:

Ainda é possível fazer a distinção entre os dois enantiómeros, utilizando-os em síntese assimétrica de um outro produto químico cuja natureza estereoquímica pode ser medido. Por exemplo, a reacção Soai de 2- (3,3-dimetilbut-1-inil) -pirimidina-5-carbaldeído com diisopropylzinc realizada na presença de 5-etil-5-propylundecane forma um álcool secundário com um elevado excesso enantiomérico baseado em o enantiómero principal do alcano que foi utilizado.

Mesmo um ligeiro excesso enantiomérico do alcano é rapidamente amplificado devido à autocatalítica natureza desta reacção.

Cryptochirality também ocorre em poliméricos sistemas crescente a partir quirais iniciadores , por exemplo, em dendrímeros tendo lóbulos de tamanhos diferentes ligados a um núcleo central.

O termo também é utilizado para descrever uma situação em que um excesso enantiomérico se encontra muito abaixo do horizonte de observação, mas ainda é relevante, por exemplo, em reacções altamente enantiosensitive, auto-amplificação.

Referências