Germyl - Germyl
| Nomes | |
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Nome IUPAC
germanida
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| Outros nomes
trihidridogermanato (1-)
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| 305156 | |
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| Propriedades | |
| Ge H 3 - | |
| Massa molar | 75,655 g · mol −1 |
| Compostos relacionados | |
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Outros cátions
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Silanida (-SiH 3 ); Estanilo (-SnH 3 ) |
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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| Referências da Infobox | |
Germila , trihidridogermanato (1-) , trihidrogermanida , trihidridogermila ou de acordo com o Livro Vermelho da IUPAC : a germanida é um ânion contendo germânio e hidrogênio com fórmula [GeH 3 ] - . Germyl é o termo IUPAC para o grupo -GeH 3 . Para elementos menos eletropositivos, a ligação pode ser considerada covalente em vez de iônica, como indica "germanida". Trihydridogermanate (1-) é a base para o alemão quando perde um próton. GeH 4 → GeH 3 - + H +
O primeiro composto germyl a ser descoberto foi o germyl de sódio. Germane foi reagido com sódio dissolvido em amônia líquida para produzir germil de sódio. Outros compostos germílicos de metais alcalinos são conhecidos. Existem também numerosos complexos de metais de transição que contêm germyl como ligante .
Formação
Os compostos germílicos de metal alcalino foram feitos pela reação do alemão com o metal alcalino dissolvido em amônia líquida ou outro solvente não reativo.
Os complexos de metal de transição podem ser feitos usando hidreto de alumínio e lítio para reduzir um complexo de triclorogermila (-GeCl 3 ), que por sua vez pode ser feito a partir do cloreto de complexo de metal de transição e GeCl 2 .
A eliminação de sal pode ser usada em uma reação com monoclorogermane e um sal de sódio de um ânion de metal de transição: GeClH 3 + NaMn (CO) 5 → NaCl + Mn (GeH 3 ) (CO) 5 .
Na fase gasosa, o ânion germila GeH 3 - pode ser feito do alemão pela captura de um elétron com mais de 8 eV de energia: GeH 4 + e - → GeH 3 - + H • .
O radical germyl pode ser produzido e imobilizado na forma molecular, expondo o alemão à luz ultravioleta do vácuo em uma matriz sólida de argônio. No aquecimento, digermane é formado: 2GeH 3 • → GeH 3 GeH 3 .
Propriedades
Os compostos germílicos reagem com a água, portanto a água não pode ser usada como solvente. Os líquidos que têm sido usados como solventes incluem amônia líquida , etilamina , diglima ou hexametilfosforamida . A escolha do solvente depende da temperatura desejada, se os metais alcalinos vão ser dissolvidos, se o solvente precisa ser destilado e também se ele reage com o soluto.
A ligação entre o íon metálico e o íon germil pode ser puramente iônica, mas também pode ser ligada por meio de dois átomos de hidrogênio em ponte.
A energia para arrancar um átomo de hidrogênio do germe para formar o radical neutro é 82,0 ± 2 kcal / mol. GeH 4 → GeH 3 • + H • . A afinidade eletrônica para o radical é 1,6 eV: GeH 3 • + e - → GeH 3 - .
A acidez da fase gasosa do alemão é ΔG°
ácidoé 350,8 ± 1,3 kcal / mol; ΔH°
ácidoé 358,9 kcal / mol para GeH 4 → GeH 3 - + H + .
Tanto o ânion GeH 3 - quanto o radical GeH 3 • têm simetria C 3v e têm a forma de uma pirâmide triangular com germânio na parte superior e três átomos de hidrogênio na parte inferior. No radical, o ângulo ∠H-Ge-H é de 110 °. No ânion, o ângulo ∠H-Ge-H é de cerca de 93 °.
Reações
Os compostos germílicos se decompõem gradualmente à temperatura ambiente, liberando hidrogênio e formando uma germida de metal.
Os compostos germil reagem com halogenetos de alquil para substituir o halogênio pelo grupo germil -GeH 3 . Com compostos de haletos aromáticos, dihalometanos ou neopentil haldes, eles substituem o halogênio por hidrogênio. Os compostos de organogermânio que podem ser produzidos incluem metil germano, dimetil germano, digermil metano, digermil etano, digermil propano.
O íon germil reage com água para produzir o alemão: [GeH 3 ] - + H 2 O → GeH 4 + OH -
Reage germilo de sódio com oxigénio para formar um orthogermanate : NaGeH 3 + O 2 → NaOGe (OH) 3 . Isso perde água à temperatura ambiente.
K [η 5 -C 5 H 5 ) Mn (CO) 2 GeH 3 ] reage com ácido para produzir [η 5 -C 5 H 5 ) Mn (CO) 2 ] 2 Ge que tem uma ligação Mn = Ge = Mn em isto.
Lista
| Fórmula | nome | mw | sistema | grupo espacial | célula unitária | volume | densidade | comentários | ref |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| LiGeH 3 | |||||||||
| LiGeH 3 • 2NH 3 | |||||||||
| NaGeH 3 | Trihidrogermanida de sódio | Branco | |||||||
| NaGeH 3 • 2NH 3 | |||||||||
| NaGeH 3 • 4,5NH 3 | |||||||||
| NaGeH 3 • 6NH 3 | |||||||||
| P (GeH 3 ) 3 | |||||||||
| KGeH 3 | cúbico | a = 7,235 | 2,003 | Estrutura NaCl | |||||
| K ([18] coroa-6) (thf) GeH 3 | 451,13 | monoclínico | Pc | a = 13,8587 b = 9,9670 c = 16,9439 β = 107,206 Z = 4 | 2235,7 | 1,34 | incolor | ||
| K ([15] coroa-5) 2 GeH 3 | 555,23 | tetraédrico | I 4 | a = 12,685 c = 16,985 Z = 4 | 2733,0 | 1.349 | incolor | ||
| K ([12] coroa-4) 2 GeH 3 | 467,13 | monoclínico | C2 / c | a = 40,7694 b = 6,623 c = 29,6746 β = 97,450 Z = 16 | 9144,9 | 1.357 | incolor | ||
| K [V (CO) 3 (η 5 -C 5 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [V (CO) 3 (η 5 -C 5 H 5 ) GeH 3 ] | ortorrômbico | Pcab | a = 17,47 b = 15,68 c = 21,49 Z = 8 | 5886 | 1,39 | amarelo | |||
| K [Cr (CO) 5 GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Cr (CO) 5 GeH 3 ] | monoclínico | C2 / c | a = 22,301 b = 6,989 c = 18,002 β =? Z = 4 | 2788,5 | 1,45 | amarelo | |||
| Mn (GeH 3 ) (CO) 5 | |||||||||
| Mn (GeH 3 ) (CO) 2 (PPh (OEt) 2 ) 3 | amarelo claro | ||||||||
| Mn (GeH 3 ) (CO) 3 (PPh (OEt) 2 ) 2 | 610,96 | triclínico | P 1 | a = 10,118 b = 11,060 c = 13,009 α = 97,859 β = 98,612 92,856 γ = Z = 2 | 1422,3 | 1.427 | amarelo claro | ||
| Mn (GeH 3 ) (CO) 2 (P (OEt) 3 ) 3 | amarelo claro | ||||||||
| Mn (GeH 3 ) (CO) 3 (P (OEt) 3 ) 2 | amarelo claro | ||||||||
| K [η 5- C 5 H 5 ) Mn (CO) 2 GeH 3 ] | |||||||||
| [(CH 3 ) 4 N] [η-CH 3 C 5 H 4 Mn (CO) 2 GeH 3 ] | triclínico | P 1 | a = 6,948 b = 9,658 c = 11,784 α = 89,57 β = 77,37 γ = 88,05 Z = 2 | 772 | 1,45 | ||||
| [(CH 3 ) 4 N] [η-CH 3 C 5 H 4 Mn (CO) 2 GeH 3 ] | triclínico | P 1 | a = 6,958 b = 9,658 c = 11,784 α = 89,57 β = 77,37 γ = 88,05 Z = 2 | 772 | 1,46 | ||||
| (GeH 3 ) 2 Fe (CO) 4 | digermyltetracarbonyliron | pf 71 ° C incolor | |||||||
| GeH 3 (H) Fe (CO) 4 | monogermylhydridotetracarbonyliron | mp −30 ° C incolor | |||||||
| GeH 3 Fe (C 5 H 5 ) (CO) 2 | Germil (ciclopentadienil) dicarbonil ferro | pf 81 ° C amarelo | |||||||
| Fe (CO) 4 (GeH 2 GeH 3 ) (GeH 3 ) | |||||||||
| Fe (CO) 4 (GeH 3 ) (GeMe 3 ) | |||||||||
| {Fe (CO) 4 (GeH 2 )} 2 | -Fe-Ge-Fe-Ge- ring | ||||||||
| K [Co 2 (CO) 7 GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] Co 2 (CO) 7 GeH 3 ] | |||||||||
| K [Co- (CO) (η 5 C 6 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Co- (CO) (η 5 C 6 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| K [Co- (CO) (η 5 C 6 (CH 3 ) 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Co- (CO) (η 5 C 6 (CH 3 ) 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| K [(η 5- C 5 H 5 ) -Mn (CO) 2 GeH 3 ] | |||||||||
| K [Ni (CO) 3 GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Ni (CO) 3 GeH 3 ] | monoclínico | C 2 | a = 16,855 b = 7,098 c = 15,189 β = 134,71 Z = 2 | 1291,5 | 1,43 | laranja amarelo | |||
| K [Ni (CO) 2 (PPh 3 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Ni (CO) 2 (PPh 3 ) GeH 3 ] | monoclínico | P 2 1 / n | a = 10,37 b = 22,37 c = 16,95 β = 96,23 Z = 4 | 2910,6 | 1,74 | laranja amarelo | |||
| Como (GeH 3 ) 3 | |||||||||
| Rb ([18] coroa-6) (thf) GeH 3 | 497,50 | monoclínico | Cc | a = 13,8336 b = 9,9878 c = 16,9893 β = 107,417 Z = 4 | 2239,7 | 1,475 | incolor | ||
| RbGeH 3 | a = 7,518 | 2.518 | |||||||
| K [Nb (CO) 3 (η 5 -C 5 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Nb (CO) 3 (η 5- C 5 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| K [Mo (CO) 5 GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Mo (CO) 5 GeH 3 ] | monoclínico | C2 / c | a = 22,25 b = 7,021 c = 18,545 β = 96,14 Z = 4 | 2881 | 1,5 | amarelo | |||
| Ru (GeH 3 ) (η 5 -C 5 H 5 ) (PPh 3 ) P (OMe) 3 | 628,12 | monoclínico | P 2 1 / c | um = 17,932 b = 10,067 c = 16,375, β = 114,508 ° Z = 4 | 2689,6 | 1.551 | amarelo | ||
| Ru (GeH 3 ) (η 5 -C 5 H 5 ) (PPh 3 ) P (OEt) 3 | amarelo | ||||||||
| Ru (GeH 3 ) (η 5 -C 5 H 5 ) (PPh 3 ) PPh (OEt) 2 | amarelo | ||||||||
| Ru (GeH 3 ) (η 5- C 9 H 7 ) (PPh 3 ) P (OMe) 3 | amarelo | ||||||||
| Ru (GeH 3 ) (η 5 -C 9 H 7 ) (PPh 3 ) P (OEt) 3 | amarelo | ||||||||
| Ru (GeH 3 ) (η 5- C 9 H 7 ) (PPh 3 ) PPh (OEt) 2 | amarelo | ||||||||
| Ru (GeH 3 ) (Tp) (PPh 3 )) P (OEt) 3 | amarelo | ||||||||
| Ru (GeH 3 ) (Tp) (PPh 3 ) PPh (OEt) 2 | amarelo | ||||||||
| cis - [Ru (dppe) 2 (GeH 3 ) H] • C 6 H 6 | 1014,4 | triclínico | P 1 | a 12,3464 b 13,2412 c 16,2053, α 90,055 ° β 98,868 ° γ 116,164 ° Z = 2 | 2342,3 | 1.438 | |||
| trans - [Ru (dppe) 2 (GeH 3 ) H] | |||||||||
| cis - [Ru (depe) 2 (GeH 3 ) H] | |||||||||
| trans - [Ru (depe) 2 (GeH 3 ) H] | |||||||||
| cis - [Ru (dmpe) 2 (GeH 3 ) H] | |||||||||
| trans - [Ru (dmpe) 2 (GeH 3 ) H] | |||||||||
| cis - [Ru (DuPhos) 2 (GeH 3 ) H] | 790,38 | ortorrômbico | P 2 1 2 1 2 1 | a 10,1222 b 18,4327 c 19,425 Z = 4 | 3624,4 | 1.448 | |||
| Ru (GeH 3 ) (Cp ′) L Cp ′ = η 5 -C 5 Me 5 L = 1,2- [bis (difenil) fosfaniloxi] -1,2-difeniletano | |||||||||
| Ru (GeH 3 ) (Cp ′) L Cp ′ = η 5 -C 9 H 7 L = 1,2- [bis (difenil) fosfaniloxi] -1,2-difeniletano | |||||||||
| Sb (GeH 3 ) 3 | trigermilstibina | ||||||||
| Cs ([18] coroa-6) 2 GeH 3 | 734,12 | tetraédrico | P 4 / n | a = 13,2513 c = 19,0577 Z = 4 | 3346,5 | 1.457 | incolor | ||
| CsGeH 3 | ortorrômbico | a = 5,1675 b = 14,435 c = 5,9664 | 3.111 | ||||||
| K [W (CO) 5 GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [W (CO) 5 GeH 3 ] | monoclínico | C2 / c | a = 22,227 b = 7,025 c = 18,529 β = 96,11 Z = 4 | 2883,2 | 1,71 | amarelo | |||
| GeH 3 Re (CO) 5 | Germylpentacarbonylrhenium | incolor p.f. 53-54 ° C | |||||||
| GeH 2 [Re (CO) 5 ] 2 | bis (pentacarbonilrênio) alemão | ||||||||
| Re (GeH 3 ) (CO) 2 (PPh (OEt) 2 ) 3 | Branco | ||||||||
| Re (GeH 3 ) (CO) 3 (PPh (OEt) 2 ) 2 | Branco | ||||||||
| Re (GeH 3 ) (CO) 2 (P (OEt) 3 ) 3 | Branco | ||||||||
| Re (GeH 3 ) (CO) 3 (P (OEt) 3 ) 2 | Branco | ||||||||
| K [Re (CO) 2 (η 5- C 5 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| [PPh 4 ] [Re (CO) 2 (η 5 -C 5 H 5 ) GeH 3 ] | |||||||||
| Os (GeH 3 ) (Tp) (PPh 3 ) P (OMe) 3 Tp = tris (pirazolil) borato | Branco |
Relacionado
O germilidino com a fórmula ≡GeH tem uma ligação tripla com o átomo de metal.
Germilideno com fórmula básica = GeH 2 tem uma ligação dupla ao metal central.