Victor Grignard - Victor Grignard

Victor Grignard
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Nascer ( 1871-05-06 )6 de maio de 1871
Cherbourg , França
Morreu ( 13/12/1935 )13 de dezembro de 1935
Lyon , França
Lugar de descanso Cemitério Guillotière , Lyon
Nacionalidade França
Alma mater Universidade de Lyon
Conhecido por Reação de Grignard
Cônjuge (s) Agostinho Marie Boulant
Crianças Roger Grignard
Prêmios Prêmio Nobel de Química (1912)
Carreira científica
Campos Química orgânica
Instituições Universidade de Nancy
Orientador de doutorado Philippe Barbier

François Auguste Victor Grignard (6 de maio de 1871 - 13 de dezembro de 1935) foi um químico francês que ganhou o Prêmio Nobel por sua descoberta do reagente de Grignard e da reação de Grignard , ambos importantes na formação de ligações carbono-carbono .

Biografia

Victor Grignard em 1912. Recebido para publicação do Prêmio Nobel.

Grignard era filho de um fabricante de velas. Seu personagem foi descrito como tendo uma atitude humilde e amigável. Depois de tentar se formar em matemática, Grignard foi reprovado no exame de admissão antes de ser convocado para o exército em 1892. Após um ano de serviço, ele voltou a estudar matemática na Universidade de Lyon e finalmente obteve seu diploma Licencié ès Sciences Mathématiques em 1894. Em dezembro do mesmo ano, transferiu-se para a química e começou a trabalhar com os professores Philippe Barbier (1848–1922) e Louis Bouveault (1864–1909). Depois de trabalhar com estereoquímica e eninos, Grignard não ficou impressionado com o assunto e perguntou a Barbier sobre uma nova direção para sua pesquisa de doutorado. Barbier informou que Grignard pesquisou como uma reação de Saytzeff fracassada , usando zinco , foi bem-sucedida, em baixos rendimentos, após usar magnésio . Eles procuraram sintetizar álcoois a partir de haletos de alquila , aldeídos , cetonas e alcenos . Grignard formulou a hipótese de que o aldeído / cetona evitou que o magnésio reagisse com o haleto de alquila, o que resultou em baixos rendimentos. Ele testou sua hipótese adicionando primeiro o haleto de alquila e limalha de magnésio a uma solução de éter anidro e, em seguida, adicionando o aldeído / cetona. Isso resultou em um aumento drástico no rendimento da reação.

Alguns anos depois, Grignard conseguiu isolar o intermediário. Ele tinha aquecido uma mistura de aparas de magnésio, iodeto de isobutila, e adicionado éter etílico seco à mistura e uma reação foi observada. O produto é conhecido como reagente de Grignard. Nomeado em sua homenagem, este composto de organo-magnésio (R-MgX) (R = alquil; X = Halogênio) reage prontamente com cetonas, aldeídos e alcenos para produzir seus respectivos álcoois com rendimentos impressionantes. Grignard descobriu a reação sintética que agora leva seu nome (a reação de Grignard ) em 1900. Em 1901, Grignard publicou sua tese de doutorado intitulada "Thèses sur les combinaisons organomagnesiennes mixtes et leur application à des synthèses d'acides, d'alcools et d 'hidrocarburos ". Ele se tornou professor de química orgânica na Universidade de Nancy em 1909 e foi promovido a professor titular em 1910. Em 1912, ele e Paul Sabatier (1854–1941) receberam o Prêmio Nobel de Química . Durante a Primeira Guerra Mundial, ele estudou agentes de guerra química com Georges Urbain na Universidade de Sorbonne , particularmente a fabricação de fosgênio e a detecção de gás mostarda . Em 1918, Grignard descobriu que o iodeto de sódio poderia ser usado como um teste de campo de batalha para gás mostarda. O iodeto de sódio converte o gás mostarda em sulfeto de diiododietila, que se cristaliza mais facilmente do que o gás mostarda. Este teste detectou apenas 0,01 grama de gás mostarda em um metro cúbico de ar e foi usado com sucesso no campo de batalha. Seu homólogo do lado alemão foi outro químico ganhador do Prêmio Nobel, Fritz Haber .

Reação de Grignard

Grignard é mais conhecido por desenvolver um novo método para gerar ligações carbono-carbono usando magnésio para acoplar cetonas e halogenetos de alquila. Esta reação é valiosa na síntese orgânica . Isso ocorre em duas etapas:

  1. Formação do " reagente de Grignard ", que é um composto de organomagnésio feito pela reação de um organohaleto, RX (R = alquil ou aril ; e X é um haleto , geralmente brometo ou iodeto ) com magnésio metálico. O reagente de Grignard é geralmente descrito com a fórmula química geral R-Mg-X, embora sua estrutura seja mais complexa.
  2. Adição do carbonil , no qual uma cetona ou um aldeído é adicionado à solução contendo o reagente de Grignard. O átomo de carbono que está ligado ao Mg é transferido para o átomo de carbono da carbonila e o oxigênio do carbono da carbonila liga-se ao magnésio para dar um alcóxido . O processo é um exemplo de adição nucleofílica a um carbonil. Após a adição, a mistura reaccional é tratada com ácido aquoso para dar um álcool e os sais de magnésio são subsequentemente eliminados.

Serviço militar

Grignard foi convocado para o exército francês como parte do serviço militar obrigatório em 1892. Nos dois anos de sua primeira sessão de serviço, ele ascendeu ao posto de cabo. Ele foi desmobilizado em 1894 e voltou a Lyon para prosseguir seus estudos. Ele foi premiado com uma medalha da Legião de Honra e fez um Cavaleiro em 1912 após ganhar o Prêmio Nobel. Quando a Primeira Guerra Mundial estourou, Grignard foi convocado de volta ao exército, mantendo sua patente de cabo. Ele foi colocado como sentinela e serviu lá por vários meses até ser levado ao conhecimento do Estado-Maior. Grignard estava usando sua Medalha da Legião de Honra, apesar de ter sido ordenado a retirá-la por um superior. Depois de examinar mais Grignard, o Estado-Maior decidiu que ele seria mais adequado para pesquisas do que para o serviço de sentinela, então o designaram para a divisão de explosivos. A pesquisa de Grignard mudou para antídotos para armas químicas quando a produção de TNT não era mais sustentável e, eventualmente, Grignard foi designado para pesquisar novas armas químicas para o exército francês.

Honras

Notas

Referências

  • G. Bram; E. Peralez; J.-C. Negrel; M. Chanon (1997). "Victor Grignard et la naissance de son réactif". Comptes Rendus de l'Académie des Sciences, Série IIB . 325 (4): 235–240. Bibcode : 1997CRASB.325..235B . doi : 10.1016 / S1251-8069 (97) 88283-8 .
  • Blondel-Megrelis M (2004). "Conferência Victor Grignard e Traité de Chimie organique". Actualité Chimique . 275 : 35–45.
  • Hodson, D. (1987). "Victor Grignard (1871–1935)". Química na Grã-Bretanha . 23 : 141–2.
  • Philippe Jaussaud (2002). "Grignard et les terpènes". Actualité Chimique . 258 : 30.

links externos

  • Victor Grignard em Nobelprize.org Edite isso no Wikidataincluindo a Palestra Nobel, 11 de dezembro de 1912 The Use of Organomagnesium Compunds in Preparative Organic Chemistry
  • Comptes Rendus