Victor Grignard - Victor Grignard
Victor Grignard | |
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Nascer |
Cherbourg , França
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6 de maio de 1871
Morreu |
Lyon , França
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13 de dezembro de 1935
Lugar de descanso | Cemitério Guillotière , Lyon |
Nacionalidade | França |
Alma mater | Universidade de Lyon |
Conhecido por | Reação de Grignard |
Cônjuge (s) | Agostinho Marie Boulant |
Crianças | Roger Grignard |
Prêmios | Prêmio Nobel de Química (1912) |
Carreira científica | |
Campos | Química orgânica |
Instituições | Universidade de Nancy |
Orientador de doutorado | Philippe Barbier |
François Auguste Victor Grignard (6 de maio de 1871 - 13 de dezembro de 1935) foi um químico francês que ganhou o Prêmio Nobel por sua descoberta do reagente de Grignard e da reação de Grignard , ambos importantes na formação de ligações carbono-carbono .
Biografia
Grignard era filho de um fabricante de velas. Seu personagem foi descrito como tendo uma atitude humilde e amigável. Depois de tentar se formar em matemática, Grignard foi reprovado no exame de admissão antes de ser convocado para o exército em 1892. Após um ano de serviço, ele voltou a estudar matemática na Universidade de Lyon e finalmente obteve seu diploma Licencié ès Sciences Mathématiques em 1894. Em dezembro do mesmo ano, transferiu-se para a química e começou a trabalhar com os professores Philippe Barbier (1848–1922) e Louis Bouveault (1864–1909). Depois de trabalhar com estereoquímica e eninos, Grignard não ficou impressionado com o assunto e perguntou a Barbier sobre uma nova direção para sua pesquisa de doutorado. Barbier informou que Grignard pesquisou como uma reação de Saytzeff fracassada , usando zinco , foi bem-sucedida, em baixos rendimentos, após usar magnésio . Eles procuraram sintetizar álcoois a partir de haletos de alquila , aldeídos , cetonas e alcenos . Grignard formulou a hipótese de que o aldeído / cetona evitou que o magnésio reagisse com o haleto de alquila, o que resultou em baixos rendimentos. Ele testou sua hipótese adicionando primeiro o haleto de alquila e limalha de magnésio a uma solução de éter anidro e, em seguida, adicionando o aldeído / cetona. Isso resultou em um aumento drástico no rendimento da reação.
Alguns anos depois, Grignard conseguiu isolar o intermediário. Ele tinha aquecido uma mistura de aparas de magnésio, iodeto de isobutila, e adicionado éter etílico seco à mistura e uma reação foi observada. O produto é conhecido como reagente de Grignard. Nomeado em sua homenagem, este composto de organo-magnésio (R-MgX) (R = alquil; X = Halogênio) reage prontamente com cetonas, aldeídos e alcenos para produzir seus respectivos álcoois com rendimentos impressionantes. Grignard descobriu a reação sintética que agora leva seu nome (a reação de Grignard ) em 1900. Em 1901, Grignard publicou sua tese de doutorado intitulada "Thèses sur les combinaisons organomagnesiennes mixtes et leur application à des synthèses d'acides, d'alcools et d 'hidrocarburos ". Ele se tornou professor de química orgânica na Universidade de Nancy em 1909 e foi promovido a professor titular em 1910. Em 1912, ele e Paul Sabatier (1854–1941) receberam o Prêmio Nobel de Química . Durante a Primeira Guerra Mundial, ele estudou agentes de guerra química com Georges Urbain na Universidade de Sorbonne , particularmente a fabricação de fosgênio e a detecção de gás mostarda . Em 1918, Grignard descobriu que o iodeto de sódio poderia ser usado como um teste de campo de batalha para gás mostarda. O iodeto de sódio converte o gás mostarda em sulfeto de diiododietila, que se cristaliza mais facilmente do que o gás mostarda. Este teste detectou apenas 0,01 grama de gás mostarda em um metro cúbico de ar e foi usado com sucesso no campo de batalha. Seu homólogo do lado alemão foi outro químico ganhador do Prêmio Nobel, Fritz Haber .
Reação de Grignard
Grignard é mais conhecido por desenvolver um novo método para gerar ligações carbono-carbono usando magnésio para acoplar cetonas e halogenetos de alquila. Esta reação é valiosa na síntese orgânica . Isso ocorre em duas etapas:
- Formação do " reagente de Grignard ", que é um composto de organomagnésio feito pela reação de um organohaleto, RX (R = alquil ou aril ; e X é um haleto , geralmente brometo ou iodeto ) com magnésio metálico. O reagente de Grignard é geralmente descrito com a fórmula química geral R-Mg-X, embora sua estrutura seja mais complexa.
- Adição do carbonil , no qual uma cetona ou um aldeído é adicionado à solução contendo o reagente de Grignard. O átomo de carbono que está ligado ao Mg é transferido para o átomo de carbono da carbonila e o oxigênio do carbono da carbonila liga-se ao magnésio para dar um alcóxido . O processo é um exemplo de adição nucleofílica a um carbonil. Após a adição, a mistura reaccional é tratada com ácido aquoso para dar um álcool e os sais de magnésio são subsequentemente eliminados.
Serviço militar
Grignard foi convocado para o exército francês como parte do serviço militar obrigatório em 1892. Nos dois anos de sua primeira sessão de serviço, ele ascendeu ao posto de cabo. Ele foi desmobilizado em 1894 e voltou a Lyon para prosseguir seus estudos. Ele foi premiado com uma medalha da Legião de Honra e fez um Cavaleiro em 1912 após ganhar o Prêmio Nobel. Quando a Primeira Guerra Mundial estourou, Grignard foi convocado de volta ao exército, mantendo sua patente de cabo. Ele foi colocado como sentinela e serviu lá por vários meses até ser levado ao conhecimento do Estado-Maior. Grignard estava usando sua Medalha da Legião de Honra, apesar de ter sido ordenado a retirá-la por um superior. Depois de examinar mais Grignard, o Estado-Maior decidiu que ele seria mais adequado para pesquisas do que para o serviço de sentinela, então o designaram para a divisão de explosivos. A pesquisa de Grignard mudou para antídotos para armas químicas quando a produção de TNT não era mais sustentável e, eventualmente, Grignard foi designado para pesquisar novas armas químicas para o exército francês.
Honras
- 1912 - Prêmio Nobel de Química pela descoberta do reagente de Grignard (compartilhou o prêmio com o colega francês Paul Sabatier ).
- 1912 - Medalha Lavoisier , Société Chimique de France
- 1933 - Légion d'Honneur , Comandante
Notas
Referências
- G. Bram; E. Peralez; J.-C. Negrel; M. Chanon (1997). "Victor Grignard et la naissance de son réactif". Comptes Rendus de l'Académie des Sciences, Série IIB . 325 (4): 235–240. Bibcode : 1997CRASB.325..235B . doi : 10.1016 / S1251-8069 (97) 88283-8 .
- Blondel-Megrelis M (2004). "Conferência Victor Grignard e Traité de Chimie organique". Actualité Chimique . 275 : 35–45.
- Hodson, D. (1987). "Victor Grignard (1871–1935)". Química na Grã-Bretanha . 23 : 141–2.
- Philippe Jaussaud (2002). "Grignard et les terpènes". Actualité Chimique . 258 : 30.
links externos
- Victor Grignard em Nobelprize.org incluindo a Palestra Nobel, 11 de dezembro de 1912 The Use of Organomagnesium Compunds in Preparative Organic Chemistry
- Comptes Rendus