Redução de compostos nitro - Reduction of nitro compounds
A redução de compostos nitro são reações químicas de amplo interesse na química orgânica. A conversão pode ser efetuada por muitos reagentes. O grupo nitro foi um dos primeiros grupos funcionais a ser reduzido . Os compostos alquil e aril nitro se comportam de maneira diferente. Mais útil é a redução de compostos aril nitro.
Compostos nitro aromáticos
Redução para anilinas
A redução de nitroaromáticos é realizada em escala industrial. Existem muitos métodos, como:
- Hidrogenação catalítica usando: níquel Raney ou paládio sobre carbono , óxido de platina (IV) ou níquel Urushibara .
- Ferro em meio ácido.
- Hidrossulfito de sódio
- Sulfeto de sódio (ou sulfeto de hidrogênio e base). Ilustrado pela redução seletiva do dinitrofenol a nitroaminofenol.
- Cloreto de estanho (II)
- Cloreto de titânio (III)
- Samário
- Ácido hidroiódico
Hidretos de metal normalmente não são usados para reduzir compostos de aril nitro a anilinas porque eles tendem a produzir compostos azo. (Veja abaixo)
Redução para hidroxilaminas
Vários métodos foram descritos para a produção de aril hidroxilaminas a partir de compostos aril nitro:
- Níquel de Raney e hidrazina a 0-10 ° C
- Redução eletrolítica
- Zinco metálico em cloreto de amônio aquoso
- Ródio catalítico em carbono com excesso de monohidrato de hidrazina à temperatura ambiente
Redução para compostos de hidrazino
O tratamento de nitroarenos com excesso de zinco metálico resulta na formação de N , N ' -diarilhidrazina.
Redução para compostos azo
O tratamento de compostos nitro aromáticos com hidretos de metal dá bons rendimentos de compostos azo . Por exemplo, pode-se usar:
- Hidreto de alumínio e lítio
- Zinco metálico com hidróxido de sódio . (O excesso de zinco reduzirá o grupo azo a um composto hidrazino.)
Compostos nitro alifáticos
Redução para hidrocarbonetos
A hidrodenitração (substituição de um grupo nitro por hidrogênio ) é difícil de alcançar, mas pode ser efetuada por hidrogenação catalítica sobre platina em gel de sílica em altas temperaturas. A reação também pode ser efetuada através da reação radical com hidreto de tributilestanho e um iniciador radical, AIBN como um exemplo.
Redução para aminas
Compostos nitro alifáticos podem ser reduzidos a aminas alifáticas por vários reagentes:
- Hidrogenação catalítica usando óxido de platina (IV) (PtO 2 ) ou níquel de Raney
- Ferro metálico em ácido acético em refluxo
- Diiodeto de Samário
- Níquel de Raney , platina sobre carbono ou pó de zinco e ácido fórmico ou formato de amônio
Compostos nitro α, β-insaturados podem ser reduzidos a aminas saturadas por:
- Hidrogenação catalítica sobre paládio sobre carbono
- Metal de ferro
- Hidreto de alumínio e lítio (Observação: hidroxilaminas e oximas são impurezas típicas.)
- Boro-hidreto de lítio ou boro -hidreto de sódio e cloreto de trimetilsilil
- Red-Al
Redução para hidroxilaminas
Compostos nitro alifáticos podem ser reduzidos a hidroxilaminas alifáticas usando diborano .
A reação também pode ser realizada com pó de zinco e cloreto de amônio :
- R-NO 2 + 4 NH 4 Cl + 2 Zn → R-NH-OH + 2 ZnCl 2 + 4 NH 3 + H 2 O
Redução para oximas
Os nitrocompostos são tipicamente reduzidos a oximas usando sais metálicos, como cloreto estanoso ou cloreto de cromo (II) . Além disso, a hidrogenação catalítica usando uma quantidade controlada de hidrogênio pode gerar oximas.