Gás mostarda - Mustard gas

Gás mostarda
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Nomes
Nome IUPAC preferido
1-cloro-2 - [(2-cloroetil) sulfanil] etano
Outros nomes
Bis (2-cloroetil) sulfeto
HD
Iprit
Schwefel-LOST
Perdido
Enxofre mostarda
Senfgas
Líquido cruzado amarelo
Yperite
Mostarda destilada
Mostarda T- mistura
1,1'-tiobis [2-cloroetano] Diclorodietil
sulfeto
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.209.973 Edite isso no Wikidata
KEGG
UNII
  • InChI = 1S / C4H8Cl2S / c5-1-3-7-4-2-6 / h1-4H2 VerificaY
    Chave: QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N VerificaY
  • InChI = 1 / C4H8Cl2S / c5-1-3-7-4-2-6 / h1-4H2
    Chave: QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYAK
  • ClCCSCCCl
Propriedades
C 4 H 8 Cl 2 S
Massa molar 159,07  g · mol −1
Aparência Incolor se puro. Normalmente varia de amarelo claro a marrom escuro. Leve odor de alho ou rábano.
Densidade 1,27 g / mL, líquido
Ponto de fusão 14,4 ° C (57,9 ° F; 287,5 K)
Ponto de ebulição 217 ° C (423 ° F; 490 K) começa a se decompor a 217 ° C (423 ° F) e ferve a 218 ° C (424 ° F)
Insignificante
Solubilidade solúvel em éter , benzeno , lipídios , álcool , THF
Perigos
Riscos principais Veneno, risco de contato, risco de inalação, corrosivo, risco ambiental, cancerígeno, possivelmente mutagênico
Ficha de dados de segurança MSDS externo
Muito tóxico ( T + )
Perigoso para o ambiente ( N )
Vesicante
Carc. Cat 1
NFPA 704 (diamante de fogo)
4
1
1
Ponto de inflamação 105 ° C (221 ° F; 378 K)
Compostos relacionados
Compostos relacionados
Mostarda de nitrogênio , bis (cloroetil) éter
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O gás mostarda ou mostarda com enxofre é um composto químico pertencente à família à base de enxofre de agentes citotóxicos e agentes de guerra química, conhecidos como mostardas de enxofre ou agentes de mostarda. O nome gás mostarda é amplamente usado, mas é tecnicamente incorreto: a substância não vaporiza de fato em um gás , mas se dispersa como uma névoa fina de gotículas de líquido .

O gás mostarda tem uma longa história de uso como agente de bolha na guerra e, junto com compostos organoarsênicos como a Lewisita , é o mais bem estudado desses agentes letais. O gás mostarda pode formar grandes bolhas na pele exposta e nos pulmões, frequentemente resultando em doença prolongada que termina em morte. As mostardas com enxofre puro são líquidos incolores e viscosos à temperatura ambiente. Quando usados ​​em formas impuras, como agentes de guerra, geralmente são marrom-amarelados e têm um odor semelhante a mostarda , alho ou raiz- forte , daí o nome.

Como arma química, o gás mostarda foi usado pela primeira vez na Primeira Guerra Mundial e tem sido usado em vários conflitos armados desde então, incluindo a Guerra Irã-Iraque que resultou em mais de 100.000 vítimas químicas. Os agentes de mostarda são regulamentados pela Convenção de Armas Químicas de 1993 . Três classes de produtos químicos são monitorados sob esta Convenção, com enxofre e mostarda de nitrogênio agrupados na Tabela 1 , como substâncias sem nenhum uso além da guerra química (embora, desde então, o gás mostarda tenha sido considerado útil na quimioterapia do câncer ). Os agentes de mostarda podem ser implantados por meio de projéteis de artilharia , bombas aéreas , foguetes ou pulverização de aviões de guerra ou outras aeronaves.

Síntese e reações

O gás mostarda é o composto orgânico com a fórmula (ClCH 2 CH 2 ) 2 S. No método Depretz, o gás mostarda é sintetizado pelo tratamento de dicloreto de enxofre com etileno :

SCl 2 + 2 C 2 H 4 → (ClCH 2 CH 2 ) 2 S

No processo Levinstein, o dicloreto de dissulfur é usado em seu lugar:

8 S 2 Cl 2 + 16 C 2 H 4 → 8 (ClCH 2 CH 2 ) 2 S + S 8

No método de Meyer, o tiodiglicol é produzido a partir de cloroetanol e sulfeto de potássio e clorado com tricloreto de fósforo :

3 (HOCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 PCl 3 → 3 (ClCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 P (OH) 3

No método Meyer-Clarke, ácido clorídrico concentrado (HCl) em vez de PCl 3 é usado como o agente de cloração:

(HOCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 HCl → (ClCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 H 2 O

Cloreto de tionila e fosgênio , o último dos quais (CG) também é um agente de asfixia , também têm sido usados ​​como agentes de cloração, com a possibilidade adicional de ambos os agentes produzirem mecanismos adicionais de toxicidade se permanecerem como impurezas no produto acabado.

O gás mostarda é um líquido viscoso em temperaturas normais. O composto puro tem um ponto de fusão de 14 ° C (57 ° F) e se decompõe antes de ferver a 218 ° C (424 ° F).

A reação do gás mostarda com etóxido de sódio dá sulfeto de divinil :

(ClCH 2 CH 2 ) 2 S + 2 NaOEt → (CH 2 = CH) 2 S + 2 EtOH + 2 NaCl

O gás mostarda pode ser prontamente descontaminado por meio da reação com cloramina-T .

Mecanismo de toxicidade celular

O composto elimina prontamente um íon cloreto por substituição nucleofílica intramolecular para formar um íon sulfônio cíclico . Este intermediário muito reativo tende a causar alquilação permanente do nucleotídeo guanina nas fitas de DNA , o que impede a divisão celular e geralmente leva diretamente à morte celular programada ou, se a morte celular não for imediata, o DNA danificado pode levar ao desenvolvimento de câncer. O estresse oxidativo seria outra patologia envolvida na toxicidade do gás mostarda. O gás mostarda não é muito solúvel em água, mas é muito solúvel em gordura, contribuindo para sua rápida absorção pela pele.

Gás mostarda (bis (cloroetil) tioéter) alquilando uma base de DNA amina

Em um sentido mais amplo, os compostos com o elemento estrutural BCH 2 CH 2 X, em que X é qualquer grupo de saída e B é uma base de Lewis, são conhecidos como mostardas . Esses compostos podem formar íons "ônio" cíclicos (sulfônio, amônio , etc.) que são bons agentes alquilantes . Exemplos são bis (2-cloroetil) éter, as (2-haloetil) aminas ( mostardas de nitrogênio ) e sesquimustardo de enxofre, que tem dois grupos α-cloroetil tioéter (ClH 2 CCH 2 S−) conectados por um etileno (−CH 2 Grupo CH 2 -). Esses compostos têm uma capacidade semelhante de alquilar DNA, mas suas propriedades físicas, por exemplo, pontos de fusão, podem variar.

Efeitos fisiológicos

Soldado com queimaduras moderadas de agente mostarda sofridas durante a Primeira Guerra Mundial mostrando bolhas características no pescoço, axilas e mãos

O agente mostarda tem efeitos vesicantes (bolhas) extremamente poderosos em suas vítimas. Além disso, é fortemente mutagênico e cancerígeno , devido às suas propriedades alquilantes. Também é lipofílico . Como as pessoas expostas aos agentes de mostarda raramente apresentam sintomas imediatos e as áreas contaminadas com mostarda podem parecer completamente normais, as vítimas podem, sem saber, receber altas doses. Dentro de 24 horas de exposição ao agente de mostarda, as vítimas experimentam coceira intensa e irritação da pele, que gradualmente se transforma em grandes bolhas cheias de um fluido amarelo sempre que o agente de mostarda entra em contato com a pele. Estas são queimaduras químicas e são muito debilitantes. O vapor do agente da mostarda penetra facilmente em tecidos como lã ou algodão, portanto, não é apenas a pele exposta das vítimas que se queima. Se os olhos da vítima forem expostos, eles ficam doloridos, começando com conjuntivite (também conhecida como olho rosa), após a qual as pálpebras incham, resultando em cegueira temporária. Em casos raros de exposição ocular extrema a vapores de gás mostarda, ocorreram ulceração da córnea , cicatrizes na câmara anterior e neovascularização . Nesses casos graves e infrequentes, o transplante de córnea tem sido usado como opção de tratamento. Também pode ocorrer miose , quando a pupila se contrai mais do que o normal, provavelmente o resultado da atividade colinomimética da mostarda. Em concentrações muito altas, se inalado, o agente de mostarda causa sangramento e formação de bolhas no sistema respiratório , danificando as membranas mucosas e causando edema pulmonar . Dependendo do nível de contaminação, as queimaduras de agente mostarda podem variar entre queimaduras de primeiro e segundo grau , embora também possam ser tão graves, desfigurantes e perigosas quanto queimaduras de terceiro grau . Graves queimaduras com agente mostarda (ou seja, onde mais de 50% da pele da vítima foi queimada) são freqüentemente fatais, com a morte ocorrendo depois de dias ou mesmo semanas. É improvável que a exposição leve ou moderada ao agente de mostarda mate, embora as vítimas precisem de longos períodos de tratamento médico e convalescença antes que a recuperação seja completa.

Os efeitos mutagênicos e carcinogênicos do agente de mostarda significam que as vítimas que se recuperam de queimaduras do agente de mostarda têm um risco aumentado de desenvolver câncer mais tarde na vida. Em um estudo de pacientes 25 anos após a exposição ao armamento químico durante a guerra, o perfil de microarray c-DNA indicou que 122 genes sofreram mutação significativa nos pulmões e vias aéreas de vítimas de gás mostarda. Todos esses genes correspondem a funções comumente afetadas pela exposição ao gás mostarda, incluindo apoptose , inflamação e respostas ao estresse. As complicações oculares de longo prazo incluem ardor, lacrimejamento, coceira, fotofobia, presbiopia, dor e sensações de corpo estranho.

Aparência típica de bolhas no braço causada por queimaduras de agente de bolha

A propriedade vesicante do agente de mostarda pode ser neutralizada por oxidação ou cloração , usando alvejante doméstico ( hipoclorito de sódio ) ou por ataque nucleofílico usando, por exemplo, solução de descontaminação "DS2" (2% NaOH , 70% dietilenotriamina , 28% 2-metoxietanol ). Após a descontaminação inicial das feridas da vítima, o tratamento médico é semelhante ao exigido por qualquer queimadura convencional. O grau de dor e desconforto sofrido pela vítima também é comparável. As queimaduras com agente mostarda cicatrizam lentamente e, como outros tipos de queimadura, apresentam risco de sepse causada por patógenos como Staphylococcus aureus e Pseudomonas aeruginosa . Os mecanismos por trás do efeito do gás mostarda nas células endoteliais ainda estão sendo estudados, mas estudos recentes mostraram que altos níveis de exposição podem induzir altas taxas de necrose e apoptose . Testes in vitro mostraram que em baixas concentrações de gás mostarda, onde a apoptose é o resultado predominante da exposição, o pré-tratamento com N-acetil-L-cisteína (NAC) 50 mM foi capaz de diminuir a taxa de apoptose. O NAC protege os filamentos de actina da reorganização pelo gás mostarda, demonstrando que os filamentos de actina desempenham um grande papel nas queimaduras graves observadas nas vítimas.

Uma enfermeira britânica que tratava de soldados com queimaduras de agente mostarda durante a Primeira Guerra Mundial comentou:

Teste de lisita (linha superior) e gás mostarda (linha inferior) com concentrações de 0,01% a 0,06%

Eles não podem ser enfaixados ou tocados. Nós os cobrimos com uma tenda de lençóis apoiados. As queimaduras de gás devem ser agonizantes porque normalmente os outros casos não reclamam, mesmo com os piores ferimentos, mas os casos de gás são invariavelmente insuportáveis ​​e não conseguem deixar de gritar.

Formulações

Em sua história, vários tipos e misturas de gás mostarda foram empregados. Esses incluem:

  • H  - Também conhecido como HS ("Hun Stuff") ou mostarda Levinstein . Este é o nome do inventor do rápido, mas sujo Processo Levinstein para manufatura, reagindo etileno seco com monocloreto de enxofre sob condições controladas. O gás mostarda não destilado contém 20–30% de impurezas, razão pela qual não armazena tão bem quanto o HD . Além disso, à medida que se decompõe, aumenta a pressão de vapor , fazendo com que a munição em que está contida provavelmente se divida, especialmente ao longo de uma fenda, liberando o agente para a atmosfera
  • HD  - Codinome Pyro pelos britânicos e mostarda destilada pelos Estados Unidos. Mostarda de enxofre destilada (sulfureto de bis (2-cloroetil)); aproximadamente 96% puro. O termo "gás mostarda" geralmente se refere a esta variedade de mostarda com enxofre. Um caminho de síntese muito utilizado baseava-se na reação do tiodiglicol com o ácido clorídrico .
  • HT  - Codinome Runcol pelos britânicos, e Mustard T- mix pelos Estados Unidos. Uma mistura de 60% de gás mostarda (HD) e 40% de T (bis [2- (2-cloroetiltio) etil] éter), um vesicante relacionado com menor ponto de congelamento , menor volatilidade e características vesicantes semelhantes.
  • HL  - Uma mistura de mostarda destilada (HD) e Lewisita (L), originalmente destinada para uso em condições de inverno devido ao seu ponto de congelamento mais baixo em comparação com as substâncias puras. O componente Lewisite do HL foi usado como uma forma de anticongelante .
  • HQ  - Uma mistura de mostarda destilada (HD) e sesquimustardo (Q) (Gates e Moore 1946).

Agentes de gás mostarda (classe)

A lista completa de agentes de gás mostarda eficazes comumente armazenados é a seguinte:

Químico Código Nome trivial Número CAS PubChem Estrutura
Sulfeto de bis (2-cloroetil) H / HD Mostarda 505-60-2 CID 10461 do PubChem Sulphur mustard.svg
1,2-Bis- (2-cloroetiltio) -etano Q Sesquimustard 3563-36-8 CID 19092 do PubChem Sesquimustard.svg
Bis- (2-cloroetiltioetil) -éter T O-mostarda 63918-89-8 CID 45452 do PubChem O-Mustard.svg
Sulfeto de 2-cloroetil clorometil 2625-76-5 2-Cloroetilclorometilsulfeto.svg
Bis- (2-cloroetiltio) -metano HK 63869-13-6 Bis (2-cloretiltio) methan.svg
Bis-1,3- (2-cloroetiltio) -n-propano 63905-10-2 Bis-1,3- (2-cloretiltio) -n-propan.svg
Bis-1,4- (2-cloroetiltio) -n-butano 142868-93-7 Bis-1,4- (2-cloretiltio) -n-butan.svg
Bis-1,5- (2-cloroetiltio) -n-pentano 142868-94-8 Bis-1,5- (2-cloretiltio) -n-pentan.svg
Bis- (2-cloroetiltiometil) -éter 63918-90-1 Bis (2-cloretiltiometil) éter.svg

História

Desenvolvimento

O agente da mostarda foi possivelmente desenvolvido já em 1822 por César-Mansuète Despretz (1798–1863). DESPRETZ descrita a reacção de dicloreto de enxofre e etileno , mas nunca feita menção a quaisquer propriedades irritantes do produto de reacção. Em 1854, outro químico francês, Alfred Riche (1829–1908), repetiu esse procedimento, também sem descrever quaisquer propriedades fisiológicas adversas. Em 1860, o cientista britânico Frederick Guthrie sintetizou e caracterizou o composto agente da mostarda e observou suas propriedades irritantes, principalmente na degustação. Também em 1860, o químico Albert Niemann , conhecido como um pioneiro na química da cocaína , repetiu a reação e registrou propriedades formadoras de bolhas. Em 1886, Viktor Meyer publicou um artigo descrevendo uma síntese que produzia bons rendimentos. Ele combinou 2-cloroetanol com sulfeto de potássio aquoso e, em seguida, tratou o tiodiglicol resultante com tricloreto de fósforo . A pureza deste composto era muito maior e, conseqüentemente, os efeitos adversos à saúde após a exposição eram muito mais graves. Esses sintomas se manifestaram em seu assistente, e para descartar a possibilidade de seu assistente sofrer de uma doença mental (sintomas psicossomáticos), Meyer mandou testar esse composto em coelhos de laboratório , muitos dos quais morreram. Em 1913, o químico inglês Hans Thacher Clarke (conhecido pela reação de Eschweiler-Clarke ) substituiu o tricloreto de fósforo por ácido clorídrico na formulação de Meyer enquanto trabalhava com Emil Fischer em Berlim . Clarke foi hospitalizado por dois meses devido a queimaduras depois que um de seus frascos quebrou. De acordo com Meyer, o relatório de Fischer sobre este acidente para a Sociedade Química Alemã colocou o Império Alemão no caminho das armas químicas.

O agente de mostarda pode ter o efeito de transformar a pele de um paciente em cores diferentes, incluindo vermelho, laranja, rosa e, em casos incomuns, azul. O Império Alemão durante a Primeira Guerra Mundial confiou no método Meyer-Clarke porque o 2-cloroetanol estava prontamente disponível na indústria de corantes alemã da época.

Usar

Paletes de projéteis de artilharia de 155 mm contendo "HD" (agente de gás mostarda destilado) na instalação de armazenamento de armas químicas de Pueblo . O esquema de codificação de cores distinto em cada concha é visível

O agente de mostarda foi usado pela primeira vez com eficácia na Primeira Guerra Mundial pelo exército alemão contra soldados britânicos e canadenses perto de Ypres , Bélgica, em 1917 e mais tarde também contra o Segundo Exército francês . O nome Yperite vem de seu uso pelo exército alemão perto da cidade de Ypres. Os Aliados não usaram o agente de mostarda até novembro de 1917 em Cambrai , França, depois que os exércitos capturaram um estoque de conchas de mostarda alemãs. Os britânicos levaram mais de um ano para desenvolver sua própria arma de agente de mostarda, com a produção dos produtos químicos centralizada nas docas de Avonmouth (a única opção disponível para os britânicos era o processo Despretz – Niemann – Guthrie). Isso foi usado pela primeira vez em setembro de 1918 durante o rompimento da Linha Hindenburg .

O gás mostarda recebeu originalmente o nome de LOST, em homenagem aos cientistas Wilhelm Lommel e Wilhelm Steinkopf , que desenvolveram um método de produção em grande escala para o Exército Imperial Alemão em 1916.

O agente da mostarda foi disperso como um aerossol em uma mistura com outros produtos químicos, dando-lhe uma cor amarelo-marrom e um odor característico. O agente de mostarda também foi disperso em munições como bombas aéreas , minas terrestres , cartuchos de morteiro , projéteis de artilharia e foguetes . A exposição ao agente mostarda foi letal em cerca de 1% dos casos. Sua eficácia era como agente incapacitante . As primeiras contra-medidas contra o agente de mostarda eram relativamente ineficazes, uma vez que um soldado usando uma máscara de gás não era protegido contra absorvê-lo pela pele e formar bolhas. Uma contramedida comum era usar uma máscara encharcada de urina ou toalha facial para prevenir ou reduzir ferimentos, um remédio prontamente disponível atestado por soldados em documentários (por exemplo, Eles Não Envelhecerão em 2018) e outros (como enfermeiras auxiliares de enfermagem) entrevistados entre 1947 e 1981 pela British Broadcasting Corporation para vários programas de história da Primeira Guerra Mundial; no entanto, a eficácia desta medida não é clara.

O agente de mostarda é uma arma persistente que permanece no solo por semanas e continua a causar efeitos nocivos. Se o agente de mostarda contaminar as roupas e equipamentos de um soldado enquanto ele está frio, os outros soldados ou enfermeiras com quem eles compartilham um espaço fechado podem ser envenenados, pois os itens contaminados aquecem o material o suficiente para se tornar um agente tóxico transportado pelo ar. Um exemplo disso foi retratado em um documentário britânico e canadense sobre a vida nas trincheiras, especialmente depois que o "sousterrain" (metrôs e áreas de atracação subterrâneas) foram concluídas na Bélgica e na França. No final da Primeira Guerra Mundial, o agente de mostarda foi usado em altas concentrações como uma arma de negação de área que forçou as tropas a abandonar áreas altamente contaminadas.

Pôster de identificação de gás da Segunda Guerra Mundial do Exército dos EUA, c. 1941-1945

Desde a Primeira Guerra Mundial, o agente mostarda tem sido usado em várias guerras e outros conflitos, geralmente contra pessoas que não podem retaliar na mesma moeda:

Em 1943, durante a Segunda Guerra Mundial, um carregamento americano de agente de mostarda explodiu a bordo de um navio de abastecimento que foi bombardeado durante um ataque aéreo no porto de Bari , na Itália. Oitenta e três das 628 vítimas hospitalizadas que foram expostas ao agente de mostarda morreram.

Após a Segunda Guerra Mundial, o agente de mostarda armazenado foi despejado pelos britânicos no mar perto de Port Elizabeth , na África do Sul, resultando em casos de queimaduras entre as tripulações de traineiras.

O uso de gases tóxicos ou outros produtos químicos, incluindo o agente mostarda, durante a guerra é conhecido como guerra química , e esse tipo de guerra foi proibido pelo Protocolo de Genebra de 1925 , e também pela Convenção de Armas Químicas posterior de 1993 . O último acordo também proíbe o desenvolvimento, produção, armazenamento e venda de tais armas.

Em setembro de 2012, um oficial dos EUA afirmou que o grupo rebelde militante ISIS estava fabricando e usando gás mostarda na Síria e no Iraque, o que foi supostamente confirmado pelo chefe de desenvolvimento de armas químicas do grupo, Sleiman Daoud al-Afari, que já foi capturado.

Desenvolvimento do primeiro medicamento quimioterápico

Já em 1919, sabia-se que o agente da mostarda era um supressor de hematopoiese . Além disso, as autópsias realizadas em 75 soldados que morreram de agente mostarda durante a Primeira Guerra Mundial foram feitas por pesquisadores da Universidade da Pensilvânia, que relataram diminuição na contagem de glóbulos brancos . Isso levou o Escritório Americano de Pesquisa e Desenvolvimento Científico (OSRD) a financiar os departamentos de biologia e química da Universidade de Yale para conduzir pesquisas sobre o uso de guerra química durante a Segunda Guerra Mundial.

Como parte desse esforço, o grupo investigou a mostarda nitrogenada como uma terapia para o linfoma de Hodgkin e outros tipos de linfoma e leucemia , e este composto foi testado em seu primeiro paciente humano em dezembro de 1942. Os resultados deste estudo não foram publicados até 1946, quando foram desclassificados. Em uma trajetória paralela, após o ataque aéreo a Bari em dezembro de 1943, os médicos do Exército dos EUA observaram que a contagem de leucócitos havia diminuído em seus pacientes. Alguns anos após o fim da Segunda Guerra Mundial, o incidente em Bari e o trabalho do grupo da Universidade de Yale com a mostarda nitrogenada convergiram, o que levou à busca de outros compostos químicos semelhantes . Devido ao seu uso em estudos anteriores, a mostarda nitrogenada chamada "HN2" tornou-se a primeira droga de quimioterapia contra o câncer , a mustina (também chamada de clormetina) a ser usada.

Disposição

Nos Estados Unidos, o armazenamento e a incineração do agente de mostarda e outros gases venenosos eram realizados pela Agência de Materiais Químicos do Exército dos EUA. Os projetos de descarte nos dois locais restantes de armas químicas nos Estados Unidos serão realizados em seus locais próximos a Richmond, Kentucky , e Pueblo, Colorado . Embora ainda não desclassificados, os especialistas em toxicologia que lidaram com a perfuração acidental de estoques de gás da Primeira Guerra Mundial acrescentam que as bases da Força Aérea no Colorado foram disponibilizadas para ajudar os veteranos da guerra americana de 2003 com o Iraque, na qual muitos fuzileiros navais foram expostos ao gás como esconderijos de até 25.000 lb (11.000 kg). A definição das Nações Unidas de arma de destruição em massa para gás mostarda é 30.000 lb (14.000 kg), normalmente os fuzileiros navais e outros aliados da coalizão descobriram depósitos de 25.000 libras (11.000 kg) localizados em uma estrada de depósitos de 5.000 libras (2.300 kg) como várias memórias atestam. Eles foram descobertos com a ajuda de aliados do país anfitrião ou por meio de vazamentos que afetaram o pessoal em uma área com uma arma e um depósito de gás chamado ASP.

Novas técnicas de detecção estão sendo desenvolvidas para detectar a presença de gás mostarda e seus metabólitos. A tecnologia é portátil e detecta pequenas quantidades de resíduos perigosos e seus produtos oxidados, que são conhecidos por prejudicar civis desavisados. O ensaio imunocromatográfico eliminaria a necessidade de testes de laboratório caros e demorados e permitiria testes de fácil leitura para proteger os civis de locais de despejo de enxofre e mostarda.

Em 1946, 10.000 tambores de gás mostarda (2.800 toneladas) armazenados na unidade de produção da Stormont Chemicals em Cornwall, Ontário , Canadá, foram carregados em 187 vagões para a viagem de 1.400 km a serem enterrados no mar a bordo de um barco de 400 pés (120 m) longa barcaça 40 milhas (64 km) ao sul da Ilha Sable , a sudeste de Halifax a uma profundidade de 600 braças (1.100 m). O local de despejo é 42 graus, 50 minutos ao norte por 60 graus, 12 minutos a oeste.

Um grande estoque britânico de agente de mostarda antigo que tinha sido feito e armazenado desde a Primeira Guerra Mundial na MS Factory, Valley perto de Rhydymwyn em Flintshire , País de Gales, foi destruído em 1958.

A maior parte do agente de gás mostarda encontrado na Alemanha após a Segunda Guerra Mundial foi despejado no Mar Báltico . Entre 1966 e 2002, os pescadores encontraram cerca de 700 armas químicas na região de Bornholm , a maioria das quais contém gás mostarda. Uma das armas mais freqüentemente despejadas foi a "Sprühbüchse 37" (SprüBü37, Spray Can 37, 1937 sendo o ano de seu campo com o Exército Alemão). Essas armas contêm gás mostarda misturado a um espessante , o que lhes confere uma viscosidade semelhante à do alcatrão. Quando o conteúdo do SprüBü37 entra em contato com a água, apenas o gás mostarda nas camadas externas dos torrões de mostarda viscosa hidrolisa , deixando resíduos de cor âmbar que ainda contêm a maior parte do gás mostarda ativo. Ao quebrar mecanicamente esses pedaços (por exemplo, com a prancha de arrasto de uma rede de pesca ou pela mão humana), o gás mostarda fechado ainda está tão ativo quanto estava no momento em que a arma foi despejada. Esses caroços, quando lavados em terra, podem ser confundidos com âmbar, o que pode causar graves problemas de saúde. Cartuchos de artilharia contendo gás mostarda e outras munições tóxicas da Primeira Guerra Mundial (bem como explosivos convencionais) ainda podem ser encontrados na França e na Bélgica. Estes foram eliminados anteriormente por explosão submarina, mas como os regulamentos ambientais atuais proíbem isso, o governo francês está construindo uma fábrica automatizada para descartar o acúmulo de projéteis químicos.

Em 1972, o Congresso dos Estados Unidos proibiu a prática de descarte de armas químicas no oceano pelos Estados Unidos. 29.000 toneladas de agentes nervosos e de mostarda já haviam sido despejados no oceano ao largo dos Estados Unidos pelo Exército dos EUA . De acordo com um relatório criado em 1998 por William Brankowitz, vice-gerente de projetos da Agência de Materiais Químicos do Exército dos EUA , o exército criou pelo menos 26 depósitos de armas químicas no oceano em alto mar de pelo menos 11 estados da Costa Leste e do Oeste Coast (na Operação CHASE , Operação Geranium , etc.). Além disso, devido à má manutenção de registros, cerca da metade dos sites tem apenas suas localizações imprecisas conhecidas.

Em junho de 1997, a Índia declarou seu estoque de armas químicas de 1.044 toneladas (1.151 toneladas curtas) de gás mostarda. No final de 2006, a Índia havia destruído mais de 75 por cento de seu estoque de armas químicas / materiais e foi concedida uma extensão para destruir os estoques restantes até abril de 2009 e esperava-se que atingisse 100 por cento de destruição dentro desse prazo. A Índia informou às Nações Unidas em maio de 2009 que havia destruído seu estoque de armas químicas em conformidade com a Convenção Internacional de Armas Químicas. Com isso, a Índia se tornou o terceiro país, depois da Coréia do Sul e da Albânia, a fazê-lo. Isso foi verificado por inspetores das Nações Unidas.

A produção ou armazenamento de gás mostarda é proibida pela Convenção de Armas Químicas . Quando a convenção entrou em vigor em 1997, as partes declararam estoques mundiais de 17.440 toneladas de gás mostarda. Em dezembro de 2015, 86% desses estoques haviam sido destruídos.

Uma parte significativa do estoque de agente de mostarda nos Estados Unidos foi armazenada na área de Edgewood de Aberdeen Proving Ground, em Maryland . Aproximadamente 1.621 toneladas de agente de mostarda foram armazenadas em contêineres de uma tonelada na base sob forte guarda. Uma planta de neutralização química foi construída no campo de testes e neutralizou o último desse estoque em fevereiro de 2005. Esse estoque tinha prioridade devido ao potencial de redução rápida do risco para a comunidade. As escolas mais próximas foram equipadas com máquinas de sobrepressurização para proteger os alunos e professores no caso de uma explosão catastrófica e incêndio no local. Esses projetos, além de planejamento, equipamento e assistência de treinamento, foram fornecidos à comunidade do entorno como parte do Programa de Preparação para Emergências de Estoque Químico (CSEPP), um programa conjunto do Exército e da Agência Federal de Gerenciamento de Emergências (FEMA). Conchas não explodidas contendo agente de mostarda e outros agentes químicos ainda estão presentes em vários intervalos de teste nas proximidades de escolas na área de Edgewood, mas as menores quantidades de gás venenoso (4 a 14 libras (1,8 a 6,4 kg)) apresentam riscos consideravelmente menores. Esses remanescentes estão sendo detectados e escavados sistematicamente para descarte. A Agência de Materiais Químicos do Exército dos EUA supervisionou o descarte de vários outros estoques de armas químicas localizados nos Estados Unidos em conformidade com os tratados internacionais de armas químicas. Isso inclui a incineração completa das armas químicas armazenadas no Alabama , Arkansas , Indiana e Oregon . Anteriormente, essa agência também havia concluído a destruição do estoque de armas químicas localizado no Atol Johnston, localizado ao sul do Havaí, no Oceano Pacífico . O maior estoque de agente de mostarda, de cerca de 6.196 toneladas , foi armazenado no Deseret Chemical Depot, no norte de Utah . A incineração desse estoque começou em 2006. Em maio de 2011, o último tanque de uma tonelada de agente de mostarda foi incinerado no Deseret Chemical Depot, e os últimos projéteis de artilharia de agente de mostarda em Deseret foram incinerados em janeiro de 2012.

Em 2008, muitas bombas aéreas vazias de agente de mostarda foram encontradas em uma escavação na Base do Exército de Marrangaroo, a oeste de Sydney, Austrália. Em 2009, uma pesquisa de mineração perto de Chinchilla, Queensland , descobriu 144 projéteis de obuseiro de 105 milímetros , alguns contendo "Mustard H", que haviam sido enterrados pelo Exército dos EUA durante a Segunda Guerra Mundial.

Em 2014, uma coleção de 200 bombas foi encontrada na fronteira entre as aldeias flamengas de Passendale e Moorslede . A maioria das bombas estava cheia de agente mostarda. As bombas são sobras do exército alemão e deveriam ser usadas na Batalha de Passchendale na Primeira Guerra Mundial. Foi a maior coleção de armas químicas já encontrada na Bélgica.

Exposição acidental pós-guerra

Em 2002, um arqueólogo do laboratório de arqueologia do Presidio Trust em San Francisco foi exposto a um agente de mostarda, que havia sido desenterrado no Presidio de San Francisco , uma antiga base militar.

Em 2010, um barco barulhento puxou alguns projéteis de artilharia da Primeira Guerra Mundial do Oceano Atlântico ao sul de Long Island, Nova York . Vários pescadores sofreram de bolhas na pele e irritação respiratória grave o suficiente para exigir sua hospitalização.

Testes da segunda guerra mundial em homens

De 1943 a 1944, experimentos com agente de mostarda foram realizados em voluntários australianos em Queensland tropical , Austrália , pelo exército britânico e experimentadores americanos, resultando em alguns ferimentos graves. Um local de teste, o Parque Nacional das Ilhas Brook , foi escolhido para simular as ilhas do Pacífico mantidas pelo Exército Imperial Japonês .

Assuntos de teste de gás mostarda entram na câmara de gás, Edgewood Arsenal, março de 1945

Os Estados Unidos testaram o gás mostarda e outros agentes químicos, incluindo mostarda nitrogenada e lewisita, em até 60.000 militares durante e após a Segunda Guerra Mundial. Os experimentos foram classificados como secretos e, como com o agente laranja , pedidos de assistência médica e compensação eram rotineiramente negados, mesmo depois que os testes da segunda guerra mundial foram desclassificados em 1993. O Departamento de Assuntos de Veteranos declarou que entraria em contato com 4.000 indivíduos sobreviventes, mas não conseguiu fazê-lo, eventualmente contatando apenas 600. Câncer de pele, eczema severo, leucemia e problemas respiratórios crônicos atormentaram os assuntos de teste, alguns dos quais tinham apenas 19 anos na época dos testes, até a morte, mas mesmo aqueles que tinham anteriormente as reivindicações apresentadas ao VA não foram compensadas.

Braços de quatro assuntos de teste após exposição a agentes de mostarda de nitrogênio e lewisita .

Militares afro-americanos foram testados ao lado de homens brancos em testes separados para determinar se a cor de sua pele lhes daria um grau de imunidade aos agentes, e militares nisseis , alguns dos quais ingressaram após sua libertação dos campos de internamento nipo-americanos, foram testados para determinar suscetibilidade do pessoal militar japonês a esses agentes. Esses testes também incluíram sujeitos porto-riquenhos .

Detecção em fluidos biológicos

As concentrações urinárias dos produtos da hidrólise do tiodiglicol do gás mostarda têm sido usadas para confirmar o diagnóstico de intoxicação química em vítimas hospitalizadas. A presença na urina de 1,1'-sulfonilbismetiltioetano (SBMTE), um produto de conjugação com a glutationa, é considerada um marcador mais específico, uma vez que esse metabólito não é encontrado em amostras de pessoas não expostas. O gás mostarda intacto foi detectado em fluidos e tecidos post mortem de um homem que morreu uma semana após a exposição.

Veja também

Referências

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