Cicloadição intramolecular de Diels-Alder - Intramolecular Diels–Alder cycloaddition
Na química orgânica, uma cicloadição de Diels-Alder intramolecular é uma reação de Diels-Alder na qual o dieno e um dienófilo são ambos parte da mesma molécula. A reação leva à formação da mesma estrutura semelhante ao ciclohexeno , como usual para uma reação de Diels-Alder, mas como parte de um sistema de anel cíclico fundido ou em ponte mais complexo.
Produtos de reação
Como os dois grupos reagentes já estão ligados, dois modos básicos de adição são possíveis nesta reação. Dependendo de se a corrente que se liga ao dienófilo está ligada à extremidade ou ao meio do dieno, sistemas de anéis policíclicos fundidos ou em ponte podem ser formados.
A corda que une os dois grupos reagentes também afeta a geometria da reação. Como resultado de suas restrições conformacionais e outras restrições estruturais, os resultados exo vs endo geralmente não são baseados nos efeitos simples (intermoleculares) da reação de Diels-Alder.
Formulários
A cicloadição intramolecular de Diels-Alder é extremamente útil para a formação de anéis policíclicos de ocorrência natural. A reação fornece acesso imediato a compostos policíclicos com grande estereosseletividade . A seguir estão vários fármacos úteis cuja síntese completa foi realizada usando a reação de Diels-Alder intramolecular.
Solanapirona A
A solanapirona A é um inibidor da DNA polimerase β e λ, tipo reparo de DNA polimerase. O composto foi isolado do fungo fitopatogênico Alternaria solani , causador da pinta-preta em tomate e batata.
Salvinorin A
Isolada do sábio alucinógeno Salvia divinorum , a Salvinorina A é um agonista κ-opioide potente e seletivo. O composto tem usos potenciais em tratamentos psicoterapuéticos e no tratamento de Alzheimer .
Himbacine
Himbacine é um potente antagonista do receptor muscarínico, isolado da casca da Galbulimima baccata , um tipo de árvore de magnólia . A droga é uma liderança promissora na pesquisa da doença de Alzheimer.