Descritor (química) - Descriptor (chemistry)

Um descritor é, na nomenclatura química, um prefixo colocado antes do nome sistemático da substância , que descreve a configuração ou a estereoquímica da molécula . Alguns descritores listados são apenas de interesse histórico e não devem mais ser usados ​​em publicações , pois não correspondem às recomendações modernas da IUPAC . Estereodescritores são freqüentemente usados ​​em combinação com locantes para identificar claramente uma estrutura química de forma não ambígua.

Os descritores, geralmente colocados no início do nome sistemático, não são levados em consideração na classificação alfabética.

Descritores de configuração

cis , trans

Veja: isomeria cis-trans

cis (esquerda) e trans (direita) com ligação dupla configurada: ácido maleico e ácido fumárico
isomerismo cis (à esquerda) e trans (à direita) em um sistema de anéis.

Os descritores cis ( lat . Deste lado de ) e trans (lat. Sobre, além ) são usados ​​em vários contextos para a descrição de configurações químicas:

Em química estrutural orgânica , a configuração de uma ligação dupla pode ser descrita com cis e trans , caso tenha um padrão de substituição simples com apenas dois resíduos. A posição de dois resíduos um em relação ao outro em pontos diferentes em um sistema de anel ou uma molécula maior também pode ser descrita com cis e trans se a configuração da estrutura for rígida e não permitir a inversão simples.

Na química de complexos inorgânicos , os descritores cis e trans são usados ​​para caracterizar os isômeros posicionais em complexos octaédricos com configuração A 2 B 4 X ou complexos planos quadrados com configuração A 2 B 2 X.

A apresentação tipográfica de cis e trans está em itálico e em letras minúsculas.

A nomenclatura cis / trans não é inequívoca para ligações duplas mais altamente substituídas e é hoje em dia amplamente substituída pela nomenclatura ( E ) / ( Z ).

( E ), ( Z )

Veja: notação E - Z

O aldeído de folha violeta , nome sistemático ( E , Z ) -nona-2,6-dienal, é um composto com uma ligação dupla configurada ( E ) e uma ( Z )

Os descritores ( E ) (do alemão entgegen, oposto) e ( Z ) (do alemão zusammen, juntos) são usados ​​para fornecer uma descrição distinta do padrão de substituição para alcenos, cumulenos ou outros sistemas de ligação dupla, como oximas.

Pois a atribuição de ( E ) ou ( Z ) é baseada na posição relativa dos dois substituintes de maior prioridade em cada lado da ligação dupla, enquanto a prioridade é baseada na nomenclatura CIP. A nomenclatura ( E ) / ( Z ) pode ser aplicada a qualquer sistema de ligação dupla (incluindo heteroátomos), mas não a sistemas de anel substituídos. Os descritores ( E ) e ( Z ) são sempre escritos em maiúscula, em itálico e cercados por parênteses que são definidos normalmente como locantes ou vírgulas adicionais.

o -, m -, p -

Veja: Padrão de substituição de Arene

O-Kresol.svg M-Kresol.svg P-Kresol.svg
o -Cresol m -Cresol p -Cresol

A abreviatura o - (abreviatura de ortho , do grego orthós para vertical, reto), m - ( meta , grego (aproximadamente) para entre) e p - ( para , do grego pará para adjacente, ao lado) descreve os três possíveis isômeros posicionais de dois substituintes em um anel de benzeno . Esses são geralmente dois substituintes independentes, mas no caso de sistemas de anéis fundidos, a orto- fusão também é mencionada, a menos que o padrão de substituição seja considerado no nome como em [2.2] paraciclofano . Na nomenclatura sistemática atual, o -, m - e p - são freqüentemente substituídos pelo uso de locantes ( 1,2-dimetilbenzeno em vez de o- xileno).

o -, m - e p - (escritos orto -, meta - e para -) são escritos em letras minúsculas e itálico.

exo , endo

Veja: Endo - isomerismo exo

2-endo-bromo-7-syn-fluoro-biciclo (2.2.1) heptano.svg 2-exo-bromo-7-syn-fluoro-biciclo (2.2.1) heptano.svg
2- endo -bromo-7- syn -fluoro-
biciclo [2.2.1] heptano
2- exo -bromo-7- syn -fluoro-
biciclo [2.2.1] heptano
2-endo-bromo-7-anti-fluoro-biciclo (2.2.1) heptano.svg 2-exo-bromo-7-anti-fluoro-biciclo (2.2.1) heptano.svg
2- endo -bromo-7- anti- fluoro-
biciclo [2.2.1] heptano
2- exo -bromo-7- anti- fluoro-
biciclo [2.2.1] heptano

exo (do grego = fora) ou endo (do grego endon = dentro) denota a configuração relativa de compostos bicíclicos em ponte. A posição de um substituinte no anel principal em relação à ponte mais curta é decisiva para a atribuição de exo ou endo (de acordo com a IUPAC: a ponte com os dígitos locantes mais altos no sistema de anéis em ponte). O substituinte a ser classificado é atribuído com o descritor exo quando está voltado para a ponte. É endo configurado ao se afastar da ponte. Se dois substituintes diferentes estiverem localizados no mesmo átomo C, a atribuição exo / endo é baseada no substituinte com prioridade mais alta de acordo com as regras CIP.

syn , anti

Se um sistema bicíclico em ponte carrega um substituinte na ponte mais curta, o descritor exo ou endo não pode ser usado para sua atribuição. Esses isômeros são classificados pela notação syn / anti . Se o substituinte a ser atribuído apontar para o anel com o maior número de segmentos, ele é configurado como syn (do grego syn = junto). Caso contrário, é atribuído com o anti- descritor (grego anti = contra). Se ambos os anéis possuírem um número igual de segmentos, o anel com o substituinte mais significativo de acordo com as regras CIP é escolhido.

Isomerie der Aldoxime: links ein früher als syn-, heute als (E) -konfiguriert zu beschreibendes Aldoxim, rechts das entsprechende (Z) - (veraltet: anti) -Isômero.

O uso de syn e anti para indicar a configuração de ligações duplas é hoje obsoleto, especialmente no caso de aldoximas e aldeídos derivados de hidrazonas . Aqui, os compostos foram designados como syn configurados quando o aldeído H e o O (da oxima) ou o N (da hidrazona) estavam alinhados em cis . Estes compostos são agora descritos pela nomenclatura ( E ) / ( Z ). Aldoximas e hidrazonas classificadas como syn são, portanto, agora descritas como configuradas ( E ).

Ao falar de diastereômeros, syn e anti são usados ​​para descrever grupos no mesmo local ou em locais opostos na projeção em zigue-zague, consulte Diastereômero # Syn _ / _ anti

syn e anti são sempre escritos em pequeno e itálico, os locants (se usados) são colocados na frente da palavra e separados por hífens.

fac , mer

Os termos fac (do latim fácies) e mer (do meridonal ) podem especificar o arranjo de três ligantes idênticos ao redor do átomo central em complexos octaédricos. Hoje, essa nomenclatura é considerada obsoleta, mas ainda é permitida. O prefixo fac descreve a situação quando os três ligantes idênticos ocupam os três vértices de uma superfície triangular octaedro. Na configuração mer, os três ligantes abrangem um plano no qual o átomo central está localizado.

fac e mer são prefixados em minúsculo e itálico ao nome do complexo.

n , iso , neo , ciclo

Os prefixos n (normal), iso (do grego ísos = igual), neo (grego néos = jovem, novo) e ciclo (grego kyklos = círculo) são usados ​​principalmente para descrever o arranjo de átomos, geralmente de átomos de carbono no esqueleto de carbono . n , iso e neo não são mais usados ​​na nomenclatura sistemática, mas ainda frequentemente em nomes triviais e no jargão de laboratório.

O prefixo n descreve um esqueleto de carbono de cadeia linear sem ramos, enquanto iso descreve um esqueleto ramificado, sem especificar quaisquer detalhes adicionais. Mais geralmente, iso é um composto que é isomérico ao composto n (um composto no qual átomos individuais ou grupos atômicos são reorganizados)

neo é um termo não específica no caso das substâncias ou isómeros de longa conhecidos "novo", geralmente produzidos sinteticamente n compostos ou substâncias naturais (por exemplo neomentol derivado de mentol ou ácido neoabietic de ácido abiético ). De acordo com a IUPAC neo só é recomendado em neopentano ou no resíduo de neopentil.

ciclo é um prefixo freqüentemente usado para todos os compostos cíclicos e heterocíclicos. Em muitos nomes próprios de substâncias químicas, o ciclo não é usado como um prefixo, mas diretamente como parte do nome, por exemplo, em ciclohexano ou ciclooctatetraeno.

Enquanto n , iso e neo são escritos em letras minúsculas e itálico, para o ciclo este é apenas o caso em compostos inorgânicos. Em compostos orgânicos, "ciclo" é freqüentemente usado como um componente do nome, não separado por um hífen e também considerado na classificação alfabética.

sec -, tert -

Consulte Secundário (química) e Terciário (química)

Os prefixos sec e tert são usados ​​para indicar o ambiente do substituinte em uma molécula. Assim, não é descrita a posição exata do substituinte, mas apenas o padrão de substituição do átomo adjacente (geralmente um átomo de carbono). No n- butanol, o grupo OH está ligado a um átomo de carbono primário, no sec- butanol a um carbono secundário e no terc- butanol a um átomo de carbono terciário.

Os termos sec e tert são considerados obsoletos e devem ser usados ​​apenas para grupos sec-butoxi, sec-butil ou terc-butil não substituídos. Existem várias grafias, como "sec-butyl", "s-butyl", "sBu" ou "bus", que também são consideradas obsoletas.

spiro

Spiro [4.5] decano

O prefixo "spiro" seguido por um descritor de Von-Baeyer descreve na nomenclatura de sistemas de anéis compostos orgânicos ligados por apenas um átomo comum, o átomo espiro. Se vários átomos espiro estiverem presentes na molécula, o prefixo "spiro" é fornecido com um prefixo ("dispiro", "trispiro", etc.) correspondente ao número de átomos espiro. Normalmente, "spiro" é definido como normal.

Catena

O termo catena é usado na nomenclatura inorgânica para descrever polímeros lineares do tipo cadeia de unidades poliatômicas idênticas. Um exemplo são os catenatrifosfazenos. Compostos relacionados na química orgânica são as catenanas .

Estereodescritores de configurações absolutas

( R ), ( S )

Consulte: Regras de prioridade Cahn-Ingold-Prelog

Atribuição de configuração do centro estéreo "X", os substituintes são priorizados de forma decrescente de "A" → "D" de acordo com as regras CIP.

Os descritores estereoquímicos ( R ) (do latim rectus = direito) e ( S ) (do lat. Sinistro = esquerdo) são usados ​​para descrever a configuração absoluta de um estereocentro (geralmente um átomo de carbono quiral). Para este propósito, todos os substituintes no estereocentro são priorizados de acordo com as regras CIP e o substituinte com a prioridade mais baixa ("D") é apontado para trás (longe da direção de visualização). O estereocentro é ( S ) configurado se os substituintes restantes descrevem um círculo descendente em prioridade ("A" → "B" → "C") para a esquerda. A configuração ( R ) é atribuída ao estereocentro se a direção de rotação for direcionada para a direita.

Se uma molécula contém vários estereocentros, um locant deve ser colocado antes do descritor (por exemplo, em ( 1R , 2S ) -2-amino-1-fenilpropan-1-ol, a designação sistemática de norefedrina ). Se todos os estereocentros forem configurados da mesma forma, a nomenclatura dos locants pode ser omitida em favor de uma grafia "all- R " ou "(all- S )".

Normalmente, ( R ) e ( S ) são colocados em maiúsculas e itálico; os locantes frequentemente precedentes, os colchetes circulares e as vírgulas, por outro lado, são normais.

( r ), ( s )

Moléculas de exemplo com átomos pseudo-assimétricos
All- cis 1,2,3-triclorociclopentano

Os descritores ( r ) e ( s ) são usados ​​para descrever a configuração absoluta dos centros pseudo-assimétricos (pseudoquirais). A pseudo-assimetria ocorre quando quatro substituintes diferentes estão ligados a um átomo de carbono, dois dos quais diferem apenas por sua configuração estereoquímica absoluta. Exemplos de tais são compostos meso, tais como os alcalóides do tropano; o composto de origem é tropina , cujo nome sistemático é (1 R , 3 R , 5 S ) -8-metil-8-azabiciclo [3.2.1] octano-3-ol. Nessa estrutura, o átomo C3 - o carbono ao qual o grupo hidroxila está ligado - é pseudo-assimétrico; portanto, o descritor estereoquímico no nome sistemático é escrito em itálico em caixa baixa ao invés de itálico em caixa alta como para átomos quirais regulares.

D -, L -

Veja: projeção Fischer

Os estereoscriptores D - (do latim dexter, à direita) e L - (do latim laevus, à esquerda) são usados ​​para descrever a configuração de α-aminoácidos e açúcares. Primeiro, a molécula tridimensional deve ser transformada em uma notação definida como uma imagem bidimensional ("projeção de Fischer"). Para isso, o átomo C com a maior prioridade de acordo com as regras normais de nomenclatura é organizado na parte superior e a cadeia de carbono adicional é organizada verticalmente abaixo. O átomo C quiral mais remoto do grupo com a prioridade mais alta é usado para a atribuição de D - ou L -. Se o resíduo localizado neste átomo de carbono (geralmente um grupo OH) aponta para a esquerda, a molécula se origina da série L. Se o resíduo apontar para a direita, o descritor D - é usado.

Os descritores D - e L - são escritos em minúsculas e separados por um hífen do resto do nome.

d -, l -

Às vezes, os estereodescritores D - e L - maiúsculos mencionados acima são confundidos erroneamente com os estereodescritores d - e l - em itálico obsoletos , que são equivalentes à rotação ótica dextrógira e levógira , ou seja, (+) - e (-) - estereodescritores, respectivamente.

Referências